4.6.4 濃度為C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O] ≈0.01mol/L的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液：將4.6.1條的溶液稀釋10倍，用重鉻酸鉀標準溶液(4.5.2)標定，其滴定步驟及濃度計算分別為4.6.2及4.6.3類同。 

4.7 鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液，C(KC6H5O4)=2.0824m mol/L：稱取105℃時干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)0.4251g溶于水中，并稀釋**1000mL，混勻。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的COD值為1.176g 氧/克(指1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g)，故該標準溶液的理論COD值為500mg/L。 4.8 1,10-菲繞啉(1,10-phenanathroline monohy drate)指示劑溶液：溶解0.7g七水合硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)于50mL的水中，加入1.5g1,10-菲繞啉，攪動**溶解，加水稀釋**100mL。 4.9 防爆沸玻璃珠。 5.儀器 

  常用實驗室儀器有下列儀器。 

5.1 回流裝置：帶有24號標準磨口的250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。回流冷凝管長度為300~500mm。若取樣量在30mL以上，可采用帶500mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。 5.2 加熱裝置。 

5.3 25mL或50mL酸式滴定管。 6 采樣和樣品 6.1 采樣 

  水樣要采集于玻璃瓶中，應盡快分析，如不能立即分析時，應加入硫酸(4.3)**pH<2，置4℃下保存。但保存時間不多于5天。采集水樣的體積不得少于100mL。 6.2 試料的準備 

  將試樣充分搖勻，取出20.0mL作為試料。 7.步驟 

7.1 對于COD值小于50mg/L的水樣，應采用低濃度的重鉻酸鉀標準溶液(4.5.2)氧化，加熱回流以后，采用低濃度的硫酸亞鐵銨標準溶液(4.6.4)回滴。 

7.2 該辦法對未經稀釋的水樣其測定上限為700mg/L，超過此限時必須經稀釋后測定。 

7.3 對于污染嚴重的水樣，可選取所需體積1/100的試料和1/10的試劑，放入10×150mm的硬質玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱**沸數分鐘，觀察溶液是否變成藍綠色，如呈藍綠色，應再適當少取試料，重復以上試驗，直**溶液不變藍綠色為止。從而確定待測水樣適當的稀釋倍數。 

7.4 取試料(6.2)于錐形瓶中，或取適量試料加水**20.0mL。 

7.5 空白試驗：按相同步驟以20.0mL水代替試料進行空白試驗，其余試劑和試料測定與(7.8)相同，記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的毫升數V1。 7.6 校核試驗：按測定試料(7.8)提供的方法分析20.0mL鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液(4.7)的COD值，用以檢驗操作技術及試劑純度。 

  該溶液的理論COD值為500mg/L，如果校核試驗的結果大于該值的96%，即可認為實驗步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復實驗，使之達到要求。 

7.7 去干擾試驗：無機還原性物質如亞硝酸鹽、硫化物及二價鐵鹽將使結果增加，將其需氧量作為水樣COD值的一部分是可以接受的。 

  該實驗的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞(4.2)部分地除去，經回流后，氯離子可與硫酸汞結合成可溶性的氯汞絡合物。 #p#分頁標題#e#

  當氯離子含量超過1000mg/L時，COD的**低允許值為250mg/L，低于此值結果的準確度就不可靠。 

7.8 水樣的測定：于試料(7.4)中加入10.0mL重鉻酸鉀溶液(4.5.1)和幾顆防爆沸玻璃珠(4.9)，搖勻。 

  將錐形瓶接到回流裝置(5.1)冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30mL硫酸銀-硫酸試劑(4.4)，以防止低沸點有機物的逸出，不斷旋動錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時。 

  冷卻后，用20~30mL水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋**140mL左右。 

  溶液冷卻**室溫后，加入3滴1,10-菲繞啉指示劑溶液(4.8)，用硫酸亞鐵銨標準溶液(4.6)滴定，溶液的樣色由黃色經藍綠色變為紅褐色即為終點，記下硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的消耗毫升數V2。 

7.9 在特殊情況下，需要測定的試料在10.0mL到50.0mL之間，試劑的體積或重量要按表1作相應的調整。